Γιατί είναι τα αλκύνια λιγότερο αντιδραστικά από τα αλκένια σε ηλεκτρόφιλες αντιδράσεις προσθήκης;

Γιατί είναι τα αλκύνια λιγότερο αντιδραστικά από τα αλκένια σε ηλεκτρόφιλες αντιδράσεις προσθήκης;
Anonim

Ας εξετάσουμε μια σύγκριση μεταξύ των δύο μεταβατικές καταστάσεις (αλκένιο έναντι αλκινίου) μιας τυπικής ηλεκτρόφιλης αντίδρασης προσθήκης. Όταν τα κάνετε αυτά, ένας τρόπος για να τα καταλύσετε είναι με ένα οξύ, οπότε ας δούμε τα πρώτα στάδια της καταλυόμενης με οξύ ενυδάτωσης ενός αλκενίου έναντι ενός αλκινίου:

(μορφή μεταβατικής κατάστασης από το Οργανική χημεία, Paula Yurkanis Bruice)

Μπορείτε να δείτε ότι για τη μεταβατική κατάσταση του αλκυνίου, το υδρογόνο δεν είναι εντελώς συνδεδεμένο. είναι "σύμπλεξη" με τον διπλό δεσμό, σχηματίζοντας ένα # mathbfpi # συγκρότημα. "idle", μέχρι να σπάσει η αλληλεπίδραση (η νουκλεόφιλη επίθεση του νερού) για να βγει το μόριο από την ασταθή του κατάσταση.

Το σύμπλεγμα είναι διαμορφωμένο όπως ένα ανάλογο κυκλοπροπανίου, το οποίο είναι εξαιρετικά τεντωμένο. Επίσης το υψηλή πυκνότητα ηλεκτρονίων στο διπλό δεσμό κάνει για μερικούς τεράστιες αναταραχές ότι αποσταθεροποιούν την κατάσταση μετάβασης.

Αυτός ο συνδυασμός α εξαιρετικά τεταμένη δομή δακτυλίου και υψηλή πυκνότητα ηλεκτρονίων στο ενδιάμεσο (μεταβατική κατάσταση) κάνει αλκύνια πιο λιγο αντιδραστικό έναντι των αλκενίων σε ηλεκτρόφιλες αντιδράσεις προσθήκης. Εικονογραφικά, η ενέργεια της μεταβατικής κατάστασης είναι υψηλότερη στο διάγραμμα συντεταγμένων αντίδρασης.